ラマン分光分析

概要

 ラマン分光分析は、レーザー光を物質に入射することで発生するラマン散乱光を利用し、「物質の分子構造」、「結晶性や応力による変化などの物理的性質」を調べる手法です。光学顕微鏡とラマン分光法の組み合わせたラマン顕微鏡は、高い空間分解能を実現し、微小な領域の構造情報を詳細に取得することが可能です。

試験方法と測定例

原理

 レーザー光を物質に照射すると、分子との相互作用により散乱します。この散乱光の大部分は入射光と同じエネルギーを持つ「レイリー散乱光」ですが、ごく一部にエネルギーが変化した「ラマン散乱光」が含まれます。ラマン散乱光には、「ストークスラマン散乱光」と「アンチストークスラマン散乱光」の2種類があり、一般的には強度が高いストークスラマン散乱光が解析に用いられます。

 ラマン散乱光のエネルギー変化(ラマンシフト)は、分子の振動によって生じるため、ラマンスペクトルを解析することで、物質の分子構造や結合状態を明らかにすることができます。

特徴

・レーザー波長(nm):532, 633, 785
・空間分解能:標準1 μm(最小0.25 μm)
・マッピング測定が可能(最小走査ピッチ:0.2 μm)
・共焦点光学系により、試料内部の測定が可能

用途

・各種樹脂および添加剤の分析
・樹脂成形品などの異物および表面付着物の分析

測定例① 黒色異物(乾燥機の付着物)の分析

Fig.1 黒色異物のラマンスペクトル
ラマン分光分析測定例:黒色異物の分析

 微小異物の分析に顕微赤外分光法(IR法)がしばしば用いられますが、赤外光を著しく吸収する黒色物や特徴的な吸収を示さない一部の無機物などはスペクトル取得が難しく、分析が困難な場合があります。
 この事例では、ラマン顕微鏡により黒色物のラマンスペクトル(Fig.1)を取得することができ、異物の主成分がオキシ水酸化鉄であることがわかりました。

測定例② 炭素材料の分析

Fig.2 各炭素材のラマンスペクトル
各炭素材のラマンスペクトル

 塗料や電池材料の導電性フィラーとして用いられる炭素材料のラマンスペクトルでは、1590 cm-1にグラファイト構造に由来するGバンドのピーク、1350 cm-1付近に構造の欠陥や乱れ(Disorder)由来のDバンドのピークをもちます。GバンドとDバンドのピーク強度比や半値幅から炭素材料の識別をすることができます。
 Fig.2に示した各炭素材のラマンスペクトルは、GバンドとDバンドの強度や形状が異なり、炭素材料の種類が異なることがわかります。

測定例③ マッピング分析

Fig.3 Auメッキシリコンウェハーのラマンマッピング
Auメッキシリコンウェハーのラマンマッピング

 ラマン顕微鏡を用いて対象領域を走査することで、サブミクロン単位の空間分解能を活かして微小領域の化学成分分布を詳細に可視化できます。Fig.3 は Auメッキを施したシリコンウエハ表面のラマンマッピングを示しており、ラマンスペクトル中の約 520 cm-1に現れるシリコン単結晶由来のピーク強度を指標として、φ20 μm程度の🄬マークを可視化しました。

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